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COD與BOD

發布時間:2017/6/27 16:54:36  點擊:406次




      COD 化學需氧量

      化學需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是以化學方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。廢水、廢水處理廠出水和受汙染的水中,能被強氧化劑氧化的物質(一般為有機物)的氧當量。在河流汙染和工業廢水性質的研究以及廢水處理廠的運行管理中,它是一個重要的而且能較快測定的有機物汙染參數,常以符號COD表示。
      測定方法:重鉻酸鹽法、高錳酸鉀法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法符合國家標準HJ-T399-2007水質化學需氧量的測定。
      中文名化學需氧量外文名Chemical Oxygen Demand簡    稱COD意    義是水體有機汙染的一項重要指標

      

      化學需氧量定義

      水樣在一定條件下,以氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量為指標,折算成每升水樣全部被氧化後,需要的氧的毫克數,以mg/L表示。它反映了水中受還原性物質汙染的程度。該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一。
      一般測量化學需氧量所用的氧化劑為高錳酸鉀或重鉻酸鉀,使用不同的氧化劑得出的數值也不同,因此需要注明檢測方法。為了統一具有可比性,各國都有一定的監測標準。根據所加強氧化劑的不同,分別稱為重鉻酸鉀耗氧量(習慣上稱為化學需氧量,chemical oxygen demand,簡稱cod )和高錳酸鉀耗氧量(習慣上稱為耗氧量,oxygen consumption,簡稱oc,也稱為高錳酸鹽指數)。
      化學需氧量還可與生化需氧量(BOD)比較,BOD/COD的比率反映出了汙水的生物降解能力。生化需氧量分析花費時間較長,一般在20天以上水中生物方能基本消耗完全,為便捷一般取五天時已耗氧約95%為環境監測數據,標誌為BOD5。
      詳解
      化學需氧量表示在強酸性條件下重鉻酸鉀氧化一升汙水中有機物所需的氧量,可大致表示汙水中的有機物量。COD是指標水體有機汙染的一項重要指標,能夠反應出水體的汙染程度。
      所謂化學需氧量(COD),是在一定的條件下,采用一定的強氧化劑處理水樣時,所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的一個指標。水中的還原性物質有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等,但主要的是有機物。因此,化學需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機物質含量多少的指標。化學需氧量越大,說明水體受有機物的汙染越嚴重。化學需氧量(COD)的測定,隨著測定水樣中還原性物質以及測定方法的不同,其測定值也有不同。目前應用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀(KMnO4)法,氧化率較低,但比較簡便,在測定水樣中有機物含量的相對比較大時,可以采用重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法,氧化率高,再現性好,適用於測定水樣中有機物的總量。有機物對工業水係統的危害很大。嚴格的來說,化學需氧量也包括了水中存在的無機性還原物質。通常,因廢水中有機物的數量大大多於無機物質的量,因此,一般用化學需氧量來代表廢水中有機物質的總量。在測定條件下水中不含氮的有機物質易被高錳酸鉀氧化,而含氮的有機物質就比較難分解。因此,耗氧量適用於測定天然水或含容易被氧化的有機物的一般廢水,而成分較複雜的有機工業廢水則常測定化學需氧量。
      含有大量的有機物的水在通過除鹽係統時會汙染離子交換樹脂,特別容易汙染陰離子交換樹脂,使樹脂交換能力降低。有機物在經過預處理時(混凝、澄清和過濾),約可減少50%,但在除鹽係統中無法除去,故常通過補給水帶入鍋爐,使爐水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽係統和凝結水中,使pH降低,造成係統腐蝕。在循環水係統中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此,不管對除鹽、爐水或循環水係統,COD都是越低越好,但並沒有統一的限製指標。在循環冷卻水係統中COD(KMnO4法)>5mg/L時,水質已開始變差。
      在飲用水的標準中Ⅰ類和Ⅱ類水化學需氧量(COD)≤15mg/L、Ⅲ類水化學需氧量(COD)≤20mg/L、Ⅳ類水化學需氧量(COD)≤30mg/L、Ⅴ類水化學需氧量(COD)≤40mg/L。COD的數值越大表明水體的汙染情況越嚴重。

      化學需氧量生態影響
      
      化學需氧量高意味著水中含有大量還原性物質,其中主要是有機汙染物。化學需氧量越高,就表示江水的有機物汙染越嚴重,這些有機物汙染的來源可能是農藥、化工廠、有機肥料等。如果不進行處理,許多有機汙染物可在江底被底泥吸附而沉積下來,在今後若幹年內對水生生物造成持久的毒害作用。在水生生物大量死亡後,河中的生態係統即被摧毀。人若以水中的生物為食,則會大量吸收這些生物體內的毒素,積累在體內,這些毒物常有致癌、致畸形、致突變的作用,對人極其危險。另外,若以受汙染的江水進行灌溉,則植物、農作物也會受到影響,容易生長不良,而且人也不能取食這些作物。但化學需氧量高不一定就意味著有前述危害,具體判斷要做詳細分析,如分析有機物的種類,到底對水質和生態有何影響。是否對人體有害等。如果不能進行詳細分析,也可間隔幾天對水樣再做化學需氧量測定,如果對比前值下降很多,說明水中含有的還原性物質主要是易降解的有機物,對人體和生物危害相對較輕。

      化學需氧量去除方法
      
      減排工程政策措施建議:1、把汙水處理廠、汙水管網、汙泥處理、再生水利用作為汙水處理工程不可或缺的組成部分,實施係統建設。2、將發揮汙水處理廠運營實效作為優先領域,實現從建設為主向運行維護為主的轉變。


      化學需氧量測定方法

      

      化學需氧量重鉻酸鹽法


      化學需氧量測定的標準方法以我國標準GB11914《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和國際標準ISO6060《水質化學需氧量的測定》為代表,該方法氧化率高,再現性好,準確可靠,成為國際社會普遍公認的經典標準方法。
其測定原理為:在硫酸酸性介質中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應液沸騰,148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h,消解液自然冷卻後,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩餘的重鉻酸鉀,根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD 值。所用氧化劑為重鉻酸鉀,而具有氧化性能的是六價鉻,故稱為重鉻酸鹽法。
然而這一經典標準方法還是存在不足之處:回流裝置占的實驗空間大,水、電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測定。

      化學需氧量高錳酸鉀法

      以高錳酸鉀作氧化劑測定COD,所測出來的稱為高錳酸鉀指數。

      化學需氧量分光光度法

      以經典標準方法為基礎,重鉻酸鉀氧化有機物物質,六價鉻生成三價鉻,通過六價鉻或三價鉻的吸光度值與水樣COD 值建立的關係,來測定水樣COD 值。采用上述原理,國外最主要代表方法是美國環保局EPA.Method 0410.4 《自動手動比色法》、美國材料與試驗協會ASTM:D1252—2000《水的化學需氧量的測定方法B—密封消解分光光度法》和國際標準ISO15705—2002《水質化學需氧量(COD)的測定小型密封管法》。我國是國家環保總局統一方法《快速密閉催化消解法(含分光度法)》。

      化學需氧量快速消解法

      經典的標準方法是回流2h 法 ,人們為提高分析速度,提出各種快速分析方法。主要有兩種方法:一是提高消解反應體係中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應溫度,增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。國內方法以GB/T14420—1993《鍋爐用水和冷卻用水分析方法化學需氧量的測定重鉻酸鉀快速法》及國家環保總局推薦的統一方法《庫侖法》和《快速密閉催化消解法(含光度法)》為該方法的代表。國外以德國標準方法DIN38049 T.43 《水的化學需氧量的測定快速法》為代表。
      上述方法同經典標準方法相比,消解體係硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反應溫度由150℃提高到165℃,消解時間由2h 減少到10min~15min。二是改變傳統的靠導熱輻射加熱消解的方式,而采用微波消解技術提高消解反應速度的方法。由於微波爐種類繁多,功率不一,很難試驗出統一功率和時間,以求達到最好的消解效果。微波爐的價格也很高,較難製訂統一的標準方法。

      化學需氧量快速消解分光光度法

      化學需氧量(COD)測定方法無論是回流容量法、快速法還是光度法,都是以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,在硫酸酸性條件測定COD 消解體係為基礎的測定方法。在此基礎,人們為達到節省試劑減少能耗、操作簡便、快速、準確可靠為目的開展了大量研究工作。快速消解分光光度法綜合了上述各種方法的優點,是指采用密封管作為消解管,取小計量的水樣和試劑於密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,並用分光光度法測定COD 值;密封管規格為φ16mm 長度100mm~150 mm壁厚度為1.0mm~1.2 mm 的開口為螺旋口,並加有螺旋密封蓋。該密封管具有耐酸,耐高溫,抗壓防爆裂性能。一種密封管可作為消解用,稱為消解管。另一種型密封管即可作為消解用,還可作為比色管用於比色用,稱為消解比色管。小型加熱消解器以鋁塊為加熱體,加熱孔均勻分布。孔徑φ16.1mm,孔深50mm ~100mm,設定的加熱溫度為消解反應溫度。同時,由於密封管適宜的尺寸,消解反應液占據密封管適宜的空間比例。盛有消解反應液的密封管一部分插入加熱器加熱孔中,密封管底部恒定165℃溫度加熱;密封管上部高出加熱孔而暴露在空間,在空氣自然冷卻下使管口頂部降到85℃左右;溫度的差異確保了小型密封管中反應液在該恒溫下處於微沸騰回流狀態。緊湊的COD 反應器可放置25 隻密封管。采用密封管消解反應後,消解液轉入比色皿可在一般光度計上測定,用密封比色管消解後可直接用密封比色管在COD 專用光度計上測定。在600nm 波長可測定COD 值為100mg/L~1000mg/L 的試樣,在440nm 波長處可測定COD 值為15mg/L~250mg/L 的試樣。該方法具有占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到最小程度,能耗小,操作簡便,安全穩定,準確可靠,適宜大批量測定等特點,彌補了經典標準方法的不足。


      BOD  生化需氧量(生物學術語)


      BOD(Biochemical Oxygen Demand的簡寫):生化需氧量或生化耗氧量(一般指化學需氧量),表示水中有機物等需氧汙染物質含量的一個綜合指標。說明水中有機物由於微生物的生化作用進行氧化分解,使之無機化或氣體化時所消耗水中溶解氧的總數量。通常情況下是指水樣充滿完全密閉的溶解氧瓶中,在20℃的暗處培養5d,分別測定培養前後水樣中溶解氧的質量濃度,由培養前後溶解氧的質量濃度之差,計算每升樣品消耗的溶解氧量,以BOD5形式表示。其單位ppm或毫克/升表示。其值越高說明水中有機汙染物質越多,汙染也就越嚴重。
      為了使檢測資料有可比性,一般規定一個時間周期,在這段時間內,在一定溫度下用水樣培養微生物,並測定水中溶解氧消耗情況,一般采用五天時間,稱為五日生化需氧量,記做BOD5。數值越大證明水中含有的有機物越多,因此汙染也越嚴重。
      BOD,生化需氧量(BOD)是一種環境監測指標,主要用於監測水體中有機物的汙染狀況。一般有機物都可以被微生物所分解,但微生物分解水中的有機化合物時需要消耗氧,如果水中的溶解氧不足以供給微生物的需要,水體就處於汙染狀態。BOD才是有關環保的指標。

      中文名生化需氧量 外文名Biochemical Oxygen Demand簡    稱BOD應用領域生物學


      BOD計算
      生化需氧量的計算方式如下:
      BOD(mg / L)=(D1-D2) / P
      D1:稀釋後水樣之初始溶氧(mg / L)
      D2:稀釋後水樣經 20 ℃ 恒溫培養箱培養 5 天之後溶氧(mg / L)
      P=【水樣體積(mL)】 / 【稀釋後水樣之最終體積(mL)】

      生化需氧量和化學需氧量的比值能說明水中的有機汙染物有多少是微生物所難以分解的。微生物難以分解的有機汙染物對環境造成的危害更大。


      BOD測定儀器
      BOD的測定采用GB7488-87水質五日生化需氧量測定法。
      測定儀原理 含有飽和溶解氧的水樣進入測定槽與生物傳感器接觸,當水樣中無可生化降解的有機物時,溶解氧向氧電極的擴散速度(質量)達到恒定時,便產生了一個恒定電流。當水樣中有可生化降解的有機物時,有機物便受到生物膜中微生物的同化作用,而微生物的細胞呼吸作用也增強,消耗掉一部分溶解氧,使擴散到氧電極表麵上的溶解氧減少,當水樣中溶解氧向電極擴散速度(質量)再次達到恒定時,又產生了一個恒定電流,由於該兩個恒定電流之間的差值與水樣中可生化降解的有機物濃度存在定量關係,因此該電流信號經微機放大、分析處理後,直接將BOD檢測結果顯示出來


      BOD測定儀技術參數

      1. 測量原理:流通式微生物電極法
      2. 測量範圍:2~4000mg/L
      3. 樣品測量時間:8min
      4. 相對標準偏差:≤8%
      5. 微生物傳感器:高靈敏度微生物電極傳感
      6. 進樣方式:由蠕動泵驅動恒速流通連續進樣
      7. 所需樣品體積:大於40ml
      8. 模式切換:液體流路自動切換裝置,標準樣及待測未知水樣的測定可由儀器自動控製完成,無須外接設備,自動清洗方便快捷 。
      9. 恒溫方式:采用比例恒溫加熱控製技術,溫控精度高
      10.操作方式:可自由選擇電腦操作/儀器微電腦操作
      11.通訊接口:RS-232接口,可傳輸數據並實現上位機操作
      12.軟件環境: Windows 95/98/200/XP 漢化軟件
      13.數據存儲及打印:可存儲140組數據,自備微型打印機
      14.電源:AC220V,50HZ
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